水體中的磷以多種形式存在，除正磷酸鹽外，還可以縮合磷酸鹽和有機(jī)磷存在。測定的方法主要是針對(duì)正磷酸鹽的，若要包括其他形式的磷，則尚需對(duì)水樣進(jìn)行消解處理，以使各種形式的磷都轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽形式而進(jìn)行測定。

水中磷的測定，通常按其存在的形式分別測定總磷，溶解性正磷酸鹽和溶解性總磷，其測定流程如圖。

水樣的消解方法有過硫酸鉀消解法、硝酸-硫酸消解法和硝酸-高氯酸消解法等。

正磷酸鹽的測定方法有鉬銻抗光度法、孔雀綠-磷鉬雜多酸光度法、離子色譜法和羅丹明6G熒光分光光度法等。

1、鉬銻抗光度法

在酸性條件下正磷酸與鉬酸銨、酒石酸銻鉀反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，用還原劑抗壞血酸還原為磷鉬藍(lán)，在700nm波長下測定，方法最低檢出濃度為0.01mg/L。

2、孔雀綠磷鉬雜多酸光度法

在酸性條件下，利用堿性染料孔雀綠與磷鉬雜多酸生成綠色離子締合物，并以聚乙烯醇穩(wěn)定顯色液，直接在水相用分光光度法測定正磷酸鹽。方法靈敏度較高，其摩爾吸光系數(shù)為1×105L/(mol·cm)，最低檢出濃度為1μg/L。

3、用過硫酸鹽氧化法同時(shí)測定水中的總氮和總磷

過硫酸鉀在60°C的水溶液中可水解成H+和氧，1mol的K2S2O8水解生成2mol的H+。

如果1mol的K2S2O8中加有1mol的NaOH，則反應(yīng)開始時(shí)，溶液呈堿性，由于氧化反應(yīng)后生成大量H+，使反應(yīng)后的溶液呈酸性。加入適量K2S2O8和NaOH的混合液作為氧化劑溶液，于高壓鍋中(120°C) 加熱0.5h， 它能依次完成在堿性過硫酸鹽條件下，氧化水中全部氮，轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮，和在酸性過硫酸鹽條件下氧化水中全部磷，成為(正)磷酸鹽。

氧化后的產(chǎn)物硝酸鹽和(正)磷酸鹽，可分別用紫外分光光度法測定總氮，用鉬銻抗光度法(鉬酸銨、酒石酸銻鉀和抗壞血酸作顯色劑)測定總磷。