獸藥殘留檢測(cè)與農(nóng)藥殘留檢測(cè)相比,含量更低、毒性當(dāng)量更大、代謝物更多,檢測(cè)更加復(fù)雜。我國(guó)獸藥殘留監(jiān)管如何?獸藥殘留檢測(cè)有哪些難點(diǎn)?
問(wèn):目前我國(guó)的獸藥殘留檢測(cè)主要集中在什么領(lǐng)域?我國(guó)針對(duì)食品中獸藥殘留檢測(cè)監(jiān)管如何?還有哪些問(wèn)題?
答:從我們接觸的客戶(hù)反饋以及對(duì)食品安全檢測(cè)市場(chǎng)的把握來(lái)看,目前,獸藥殘留的檢測(cè)主要集中在動(dòng)物源食品的品控以及監(jiān)管(包括:養(yǎng)殖、粗加工、加工以及上架整個(gè)流程的各個(gè)環(huán)節(jié))、乳制品、水體水質(zhì)監(jiān)測(cè)等。
獸藥殘留的檢測(cè)與我們熟知的農(nóng)藥殘留的檢測(cè)相比,含量更低、毒性當(dāng)量更大、代謝物更多。所以,對(duì)檢測(cè)的儀器、人員要求更高。一般來(lái)說(shuō)各地的獸藥監(jiān)察所、進(jìn)出口檢驗(yàn)檢疫局、疫控中心、乳制品企業(yè)對(duì)于獸藥殘留的檢測(cè)開(kāi)展的早,儀器、人員水平高、經(jīng)驗(yàn)足,尤其是對(duì)于遵從法規(guī)的定量檢測(cè),有著豐富的經(jīng)驗(yàn)。大型肉制品生產(chǎn)企業(yè),在目標(biāo)獸藥殘留方面的檢測(cè)能力,也不容小看。
但是,目前還有一些問(wèn)題:一是養(yǎng)殖企業(yè)中的獸藥殘留監(jiān)管還不廣泛;其次水質(zhì)監(jiān)測(cè)上還沒(méi)有涉及獸藥殘留檢測(cè),這主要是由于藥廠排污、養(yǎng)殖企業(yè)將病死禽畜拋入河流等帶來(lái)的獸藥污染;再有就是目前的獸藥殘留監(jiān)管只是針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的那幾項(xiàng),而獸藥的代謝化合物和轉(zhuǎn)換物的監(jiān)管還有待提高;最后非法獸藥添加的及時(shí)發(fā)現(xiàn)與鑒定,未知監(jiān)管范圍內(nèi)的獸藥殘留毒性當(dāng)量研究還有待深入。
問(wèn):獸藥殘留檢測(cè)與農(nóng)藥殘留檢測(cè)相比,有哪些檢測(cè)難點(diǎn)?獸藥殘留檢測(cè)中“假陰性”和“假陽(yáng)性”的現(xiàn)象是如何發(fā)生的?
答:如前面我所介紹,獸藥殘留的檢測(cè)與我們熟知的農(nóng)藥殘留檢測(cè)相比,含量更低、毒性當(dāng)量更大、代謝物更多。這些特點(diǎn)在獸藥殘留檢測(cè)過(guò)程中,通常造成檢測(cè)結(jié)果假陰性和假陽(yáng)性的出現(xiàn)。
所謂“假陰性”是指明明樣品中有某種獸藥殘留,但是我們的儀器就是檢測(cè)不出來(lái)。或超標(biāo)了,但由于定量不準(zhǔn),顯示不超標(biāo)。主要的原因是方法檢出限不夠?赡苁莾x器本身性能的問(wèn)題,或前處理的問(wèn)題還可能是分離方法、調(diào)諧的問(wèn)題。還有一種“假陰性”是目標(biāo)獸藥發(fā)生了變化。例如:動(dòng)物源食品的分割、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、烹飪過(guò)程中,殘留的獸藥可能分解、代謝、加合等,而這些分解、代謝物或轉(zhuǎn)化物的毒性更強(qiáng),我們?cè)偃グ丛衔锶z測(cè),卻又檢測(cè)不出來(lái)了。
而所謂的“假陽(yáng)性”是指,如果檢測(cè)結(jié)果顯示某項(xiàng)化合物超出國(guó)標(biāo)或相關(guān)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值(不合格,陽(yáng)性),但實(shí)際上檢測(cè)出來(lái)的化合物,并不是規(guī)定的那個(gè)目標(biāo)物,或這種化合物在該樣品中的含量是在規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)值以下的(合格,陰性),我們稱(chēng)這種錯(cuò)誤的檢測(cè)結(jié)果為“假陽(yáng)性”。
這主要是由于在獸藥殘留檢測(cè)中,色譜/質(zhì)譜的檢測(cè)原理有其局限性。例如:液相色譜/四極桿質(zhì)譜分析方法中,質(zhì)譜檢測(cè)器區(qū)分認(rèn)定某種化合物的依據(jù)是該化合物的母離子、兩個(gè)子離子的質(zhì)量/電荷比以及出峰的時(shí)間。而獸藥殘留基質(zhì)復(fù)雜、代謝物繁多,表觀異構(gòu)體很多,這類(lèi)物質(zhì)的母離子甚至子離子的質(zhì)量/電荷比是一樣的,這樣就造成四級(jí)桿質(zhì)譜區(qū)分不出來(lái),造成“假陽(yáng)性”的出現(xiàn)。還有一種“假陽(yáng)性”的出現(xiàn)是在分析儀器中的流動(dòng)相、管路、前處理試劑或器材中殘留目標(biāo)檢測(cè)物或其同分異構(gòu)體。
問(wèn):在獸藥殘留檢測(cè)方面有哪些措施防止檢測(cè)過(guò)程中出現(xiàn)“假陰性”和“假陽(yáng)性”?
答:杜絕“假陽(yáng)性”的關(guān)鍵就是加強(qiáng)樣品的分離。色譜技術(shù)分為氣相、液相和合相色譜。氣相和液相色譜都是根據(jù)相似相容原理,對(duì)化合物進(jìn)行分離。還有一種用超臨界二氧化碳做流動(dòng)相的超高效合相色譜,對(duì)同分異構(gòu)體的分離更加有效,尤其是光旋異構(gòu)體。更為先進(jìn)的,卻是嵌入飛行時(shí)間質(zhì)譜中的離子淌度技術(shù),可以將各種化合物的“投影橫截面積值”(CCS值)作為繼色譜技術(shù)之后的再次分離技術(shù)。利用不同化合物長(zhǎng)的形狀不同而將前面色譜沒(méi)有分離開(kāi)的化合物分開(kāi)。
問(wèn):在獸藥殘留的檢測(cè)中,對(duì)于不明或未知化合物的檢測(cè),分離很關(guān)鍵。那么分離之后,如何去鑒定它們呢?
答:分離之后我們要對(duì)它進(jìn)行挑選,將感興趣的圖譜挑出來(lái)。通過(guò)強(qiáng)大的軟件,通過(guò)三維譜圖、組學(xué)或者二元比對(duì)可以輕松、快速、有效地把它挑選出來(lái)。
挑選出來(lái)后,在其后的鑒定上,各家廠商做的都差不多,對(duì)于半目標(biāo)化合物的鑒定,可以通過(guò)數(shù)據(jù)庫(kù)或者做標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行比對(duì)。在完全未知化合物鑒定上,是先挑出感興趣的峰,確定母離子數(shù),推斷分子式,然后將分子式輸入到公用網(wǎng)站上,得到可能的化合物,再用廠家的軟件進(jìn)行匹配。上述過(guò)程,在沃特世強(qiáng)大軟件中,可以自動(dòng)鏈接、切換、挑選、匹配、省去人工匹配的麻煩。