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汞鹽法
汞鹽法也叫硫酸汞絡(luò)合法，是國標(biāo)中屏蔽Cl-的方法。即用HgSO4作為Cl-掩蔽劑，HgSO4與Cl-的質(zhì)量比以10：1為宜。此法對于Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時效果很顯著，但當(dāng)Cl-濃度很高時測定結(jié)果還是偏高，并且誤差隨著Cl-濃度增加而增大。由于HgSO4本身有劇毒，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會對環(huán)境產(chǎn)生二次污染，需謹(jǐn)慎使用。
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銀鹽法
銀鹽沉淀法即為加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影響的方法，適用于Cl-質(zhì)量濃度超過10000mg/L的水樣。該方法通常有兩種形式：一種是在預(yù)處理時加入AgNO3，取上清液測定COD值，此法需要AgNO3加入量適當(dāng)，使Cl-完全沉淀且不能過量。
在標(biāo)準(zhǔn)方法的基礎(chǔ)上用硝酸銀中和Cl-，并提高了反應(yīng)體系的酸度，而且避免了汞鹽的污染，是不錯的方法。
另一種采用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的掩蔽劑，KCr(SO4)2的作用是抑制消解過程少量Cl-發(fā)生氧化反應(yīng)。銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽，使測定成本提高，因此對銀的回收再利用是很有必要性的。這個方法的一個缺點是AgCl沉淀時會通過共沉淀和絮凝作用使水樣中有機物除損失一部分，使測定結(jié)果偏低。
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標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法
標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線并測定COD值，繪制COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進(jìn)行掩蔽測定COD值，記為COD總，另一份測定氯離子含量，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的COD值，記為COD Cl-，則COD總與COD Cl-差值為該樣品的真實COD值。
標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法不使用汞鹽和銀鹽，具有環(huán)保性和節(jié)約性，是實驗室首選的方法。
有實驗證明利用這種完全氧化的方法,與理論Cl-完全被氧化時消耗的氧相當(dāng)，Cl-氧化率在99%以上，COD的實測值與實際值具有良好的一致性。但由于各實驗室采用的方法、操作條件的不同，使得Cl-的氧化程度不同，因此不同人繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線不盡相同，使實驗顯得很繁瑣。
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氯氣校正法
在消解時采用一個回流吸收裝置，將生成的Cl2導(dǎo)出用NaOH溶液吸收，使用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，把消耗的V的量換算成消耗氧的量，即為Cl-的校正值。實際廢水COD值為COD表觀值與Cl-的校正值的差值。
該方法適用于氯離子含量小于20000mg/L、COD大于30mg/L的高氯廢水的測定。研究結(jié)果表明，10個實驗室對CO75.5mg/L～208mg/L，氯離子濃度為3000mg/L～16000mg/的四個統(tǒng)一樣品進(jìn)行測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.8%～3.6%之間;實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.2%～7.8%之間[3]。但該方法要求實驗時非常仔細(xì)，否則會帶來更多誤差。
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密封消解法
其基本原理為在密閉的容器中消解測定COD，當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2并達(dá)到氣液平衡時，Cl-便不能再被氧化，使用適當(dāng)?shù)难诒蝿�，則可以測定樣品的COD值。
與標(biāo)準(zhǔn)法比，該方法的結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度。王志強[4]等對混配和實際水樣的測定結(jié)果表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準(zhǔn)確度較高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯離子濃度小于10000mg/L時，該方法相對誤差≤4.2%。密封消解耗時短，但該方法具有一定的危險性，因此一定要確保實驗的安全。
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KI-KMnO4氧化法
在堿性條件下，用KMnO4氧化廢水中的物質(zhì)，剩余的KMnO4用KI還原，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,并將Na2S2O3消耗的量換算成消耗氧的量，從而得到一個COD值。但是應(yīng)用該法與K2Cr2O7氧化法的測定值不同，二者有一個比值K，因此只需知道這個比值K，即可將用KI-KMnO4氧化法測得的COD值進(jìn)行換算即可。
該方法適用于Cl-含量在幾萬到幾十萬毫克每升的廢水，但是需要測定K值，因此很繁瑣。
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鉍吸收劑除氯法
水樣中的Cl-在酸性液體中以HCl氣體的形式釋放出來，用鉍吸收劑吸收除去，然后測定COD值。
該方法的準(zhǔn)確度和精確度與標(biāo)準(zhǔn)方法相比無顯著差異，但消解方式不同，采用微波消解或烘箱消解。
綜上可知，消除Cl-對污水COD影響的方法可以分兩類:藥劑屏蔽及改良法和測定修正法。其方法和目的都向著無毒無污染、便捷準(zhǔn)確的方向發(fā)展，但上述各種方法在實際應(yīng)用時都有一定的適用范圍和局限性，在實際操作中活學(xué)活用采更有效果。
